Родился в Бангалоре, штат Карнатака, в семье сотрудников Bharat Electronics Ltd. После окончания школы он получил образование в Национальном институте модных технологий (NIFT) и десять лет проработал в модной индустрии, преподавал дизайн в колледже Wigan & Leigh. Параллельно занимался театром, где открыл в себе актёрское призвание. Именно выступления на английской сцене Бангалора стали его первым шагом к кино, после чего он переехал в Мумбаи.
Дебют Девайи в кино состоялся в фильме Анугага Кашьяпа Девушка в желтых сапогах (2010), где он сыграл вместе с Калки Коечлин и Насируддином Шахом. Настоящий успех пришёл с фильмом Шайтан (2011), где он воплотил дерзкого и циничного героя К. С., получив номинацию на Filmfare Award за лучший мужской дебют. В 2012 году Гулшан сыграл антагониста в эротическом триллере История ненависти — роль принесла ему признание критиков и статус актёра, готового к сложным и нестандартным проектам. Затем последовали Наркодилеры (премьера в Каннах), Рам и Лила Санжая Лилы Бхансали и культовая комедия Покоритель сердец (2015), где он сыграл мужчину, зависимого от секса.
В последующие годы актёр активно снимался в авторских и мейнстримных проектах — от Mard Ko Dard Nahi Hota, где он исполнил двойную роль и получил премию Screen Awards, до Commando 3, Afsos, Duranga, Dahaad и Guns & Gulaabs. Благодаря разнообразию ролей и актёрской смелости, Девайя стал заметной фигурой на платформе OTT, где продолжает экспериментировать с жанрами и образами.
